寇彦卿，字俊臣，大梁人，祖父寇..，父亲寇裔，都是宣武军牙校。太祖镇守汴州时，因为寇彦卿为将门子弟，便提拔他在自己身边。成年后，被选为通赞官。太祖任元帅时，寇彦卿补任元帅府押牙，兼任四镇通赞官行首兼右长直都指挥使，太祖接连上奏朝廷，授与寇彦卿检校司徒，任氵名州刺史。罗绍威将要诛杀牙军时，派使者告诉太祖，太祖命寇彦卿出使魏州，与罗绍威密谋，终于办成了这件事，是寇彦卿出了大力。
寇彦卿身长八尺，高鼻梁，方脸盘，声如洪钟。善于骑马射箭，爱看书籍史传，又善于领会太祖旨意，所有作为，都与太祖相合。太祖常说“：敬翔、刘捍、寇彦卿，都是为我而生的啊。”如此看重寇彦卿。太祖有匹坐骑乌马，叫“一丈乌”，曾赐给寇彦卿。天复年间，太祖到凤翔迎接昭宗，多次与岐下李茂贞的军队对阵。当时寇彦卿任各道马军步军都排阵使，曾经亲自身穿甲胄，乘太祖所赐乌马，驰骋于战阵之前，太祖瞧着他说“：真是神将啊！”昭宗回到京师，赐寇彦卿为迎銮毅勇功臣名号，改任邢州刺史，接着迁任亳州团练使。
太祖接受禅让帝位后，寇彦卿任华州节度使，加封检校太保。一年多后，入京任左金吾卫大将军、充街使。一天，经过天津桥，有一老人误撞他的前导骑卫，被推开，掉到桥下摔死了，寇彦卿因此被御史府弹劾，太祖不得已，贬任寇彦卿为左卫中郎将。不到几个月，任相州防御使，复任行营各军排阵使旧职。不久，任河陽节度使，加封检校太傅。到太祖被杀害，寇彦卿追感旧恩，画下太祖图形以祭奠他。每当与客人随便谈起前朝旧事时，就眼泪鼻涕一起流下。
末帝即位，寇彦卿遥任兴元节度使、东南面行营都招讨使，以抵拒淮南吴国贼寇，接着改任右金吾卫上将军。贞明初年，任邓州节度使。遇上淮南吴人围困安陆，寇彦卿奉诏领兵解围，大破淮南贼寇而回。四年，死于藩镇，时年五十七岁。诏令追赠为侍中。寇彦卿坚贞干练聪明敏捷，善于服事人主，然而恃宠作威作福，性多妒忌，喜欢杀戮，虽然大有功名，仍然被有识之人瞧不起。